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lunes, 11 de septiembre de 2023

La función de las soluciones electrolíticas usadas en procesos de recubrimiento. Parte I, introducción y parametrización

 

Introducción:

En los procesos electrolíticos, el depósito del metal se logra usando una fuente de energía externa (voltaje) que produzca una corriente eléctrica dentro de la solución o baño. Aunque en muchos casos, se utilizan recetas de operación que dan resultados mas o menos consistentes, siempre resulta conveniente entender un poco mas la ciencia que está detrás de la receta de operación, y ese es el objetivo de estos artículos. Y en esta ocasión comenzaremos a tratar el tema de las soluciones electrolíticas, siendo este un componente crucial para el éxito de un proceso de recubrimiento electrolítico.

En el artículo "Electrolitos, leyes de Faraday y cálculos del proceso electrolítico. Primera parte"  hacemos una introducción básica del concepto del electrolito o solución iónica electrolítica.

Una celda de recubrimiento electrolítico consta básicamente de los siguientes componentes: 2 electrodos metálicos (cátodo y ánodo) y una solución acuosa usada para disolver iones de dos tipos, cationes y aniones. En el momento en que se sumergen los electrodos y entran en contacto con la solución, se realizan dos interacciones fisicoquímicas llamadas interfaces: cátodo-solución y ánodo-solución. En la celda también hay otros elementos como el rectificador de corriente, agitadores, calentadores, etc. En esta ocasión nos centraremos en la solución electrolítica. Toda la conformación de la celda existe para realizar un proceso de transformación precisamente en esas regiones llamadas interfaces.

Solo como recordatorio, en aquel artículo mencionamos que cuando una pieza de metal se sumerge en una solución acuosa que contiene iones de ese metal, Meᶻ⁺ , se realizará un intercambio de iones del metal entre dos fases, es decir entre el metal y la solución. Es decir, algunos iones del lattice del metal Meᶻ⁺ (sólido) entran en la solución y viceversa.

Por lo general, sin considerar la circulación de corriente eléctrica en el circuito, durante cierto tiempo después de la inmersión, el lattice de la pieza metálica sólida "cede" mas cationes a la solución que los que absorbe creándose un desequilibrio de cargas, entonces en ese periodo, el lattice se queda con un exceso de electrones y por tanto adquiere carga negativa que tenderá a auto-equilibrarse por la razón de que aumenta la atracción de mas iones positivos Meᶻ⁺ desde la solución durante ese tiempo produciéndose una oxidación (cesión de electrones) por parte del metal sólido y una reducción (adquisición de electrones) en la solución, sucediendo esto en la frontera entre ambas fases (región interfase). Después de un tiempo de producirse dicho fenómeno, se alcanza un equilibrio de cargas en la interfase, lo que lleva a que a partir de ese momento, el intercambio neto de iones entre ambas fases sea cero, es decir por cada ion que "brinca" del metal a la solución otro "regresa" desde esta hacia el metal (qm=-qs). Como resultado de este proceso de equilibrio entre ambas fases se crea una diferencia de potencial o voltaje de polarización de equilibrio, el cual puede determinarse experimentalmente mediante métodos estándar para cada conjunto de metal de electrodo y solución. Esta es la tensión o voltaje de polarización que debe ser superada entre al ánodo y el cátodo para que se pueda inducir mediante una fuente de voltaje externa, una circulación de corriente en la celda electrolítica. En la tabla 1 se muestran algunos ejemplos de tensiones de polarización determinadas experimentalmente, las cuales se les conoce como "potencial de electrodo estándar" Eₒ , un dato que es usado en diversos cálculos de proceso que se describirán mas adelante en otros artículos.

Esta tensión de polarización de equilibrio es dependiente del tipo de sal electrolítica, su concentración en la solución acuosa, la temperatura y los electrodos. Para mas detalles acerca de este tema le invitamos a revisitar el artículo. En esta ocasión, explicaremos un poco mas acerca de la naturaleza fisicoquímica y de las distintas variantes de solución iónica, por ser, como vimos en la introducción a este tema, uno de los temas técnicos mas importantes en la conformación de un proceso de recubrimiento por electrolisis. Gracias por visitarnos.

Que es la solución electrolítica?

Las soluciones electrolíticas acuosas usadas en procesos de acabados de recubrimiento metálico por electrodeposición son principalmente soluciones de sales metálicas, las cuales en solución, es decir, disueltas en agua, se disocian para formar aniones y cationes con carga eléctrica.

Estos iones pueden ser cationes de metal simple Meᶻ⁺ , iones complejos con carga positiva o iones de hidrógeno positivos H+. De igual forma, pueden aparecer especies de ácido ionizado con carga negativa, complejos iónicos con carga negativa o iones de hidróxilo con carga negativa OH-.


Soluciones basadas en iones simples


Al disolverse en agua, los iones cargados quedan rodeados por una "capa" de moléculas de agua sujetas al ion por enlaces iónicos de tipo puente electrostático (puente de hidrógeno), tal como se muestra en la imagen 1A, que representa un sistema iónico de sulfato de cobre en disolución. En la imagen 1B se muestra la estructura molecular de Pentahidrato Sulfato de Cobre en forma de sal y en la imagen 1C una célula completa del mismo compuesto iónico agrupado. 

Ión de cobre = esfera naranja al centro
Átomo de oxígeno = esfera roja
Átomo de Hidrógeno = esfera blanca
Átomo de Azufre (S) = Esfera amarilla

Nótese como en este último caso (imágen 1C) el ion de cobre (naranja Cu²⁺) forma una estructura 6-coordinada conectándose a 4 moléculas de agua (H₂O ) (1 rojo-2 blancos) y dos ligaduras iónicas con iones de Sulfato (SO₄)²⁻ (1 amarillo-4 rojos). 

 El compuesto Sulfato de Cobre en forma de sal (CuSO₄).5H₂O pentahidrato, es un cristal azul brillante también conocido como piedra azul ó vitriol de cobre (imagen 1D). Como pentahidrato, en forma sólida, tiene una estructura polimérica de estructura octaédrica, pero en ese caso ligado a 4 moléculas de agua y sus centros conectados a iones sulfato, tal como se muestra en la imagen 1B/1C.

Imagen 1A. Sulfato de cobre en disolución

Imagen 1B. Estructura molecula. Sulfato de Cobre Pentahidrato


Imagen 1C. Célula Sulfato de Cobre Pentahidrato



Nótese como en este último caso (imágen 1C) el ion de cobre (naranja Cu²⁺) forma una estructura 6-coordinada conectándose a 4 moléculas de agua (H₂O ) (1 rojo-2 blancos) y dos ligaduras iónicas con iones de Sulfato (SO₄)²⁻ (1 amarillo-4 rojos). 

Imagen 1D. Piedra Azul. Vitriol de Cobre


El compuesto Sulfato de Cobre en forma de sal (CuSO₄).5H₂O pentahidrato, es un cristal azul brillante también conocido como piedra azul ó vitriol de cobre (imagen 1D). Como pentahidrato, en forma sólida, tiene una estructura polimérica de estructura octaédrica, pero en ese caso ligado a 4 moléculas de agua y sus centros conectados a iones sulfato, tal como se muestra en la imagen 1B/1C.

Al disolverse en agua libera calor formándose en solución, iones de cobre Cu²⁺ y iones sulfato (SO₄)²⁻ rodeados por una capa u hoja de 6 moléculas de agua (H₂O)  también de geometría octaédrica. (imagen 1A)

Como puede verse, la orientación de las moléculas de agua que rodean los iones varía dependiendo de si están rodeando al ión cargado positivamente (Cu²⁺) o bien si rodean al ión negativo (SO₄)²⁻.

Esto sucede debido a la naturaleza dipolar de las mismas moléculas de agua. Recordemos que las moléculas de agua forman "puentes de hidrógeno" entre si que es lo que mantiene la cohesión del agua en estado líquido. Por un lado, en una molécula de agua, el átomo de oxígeno se liga a los dos átomos de hidrógeno mediante enlaces covalentes fuertes (comparten electrones equilibrándose), pero los pequeños desequilibrios de carga electrostática crean a su vez enlaces iónicos puente ligados mediante atracción electrostática mas débiles (puentes de hidrógeno) que mantienen unidas las moléculas de agua unas con otras. Estos enlaces puente mas débiles se crean por la atracción iónica negativa del átomo de oxígeno y la atracción iónica positiva de los átomos de hidrógeno de otras moléculas. Por lo regular dos átomos de hidrógeno de diferentes moléculas (A y B), se ligarán de esa forma a un átomo de oxígeno de una tercer molécula (C) así como se muestra en la imagen 2.


Imagen 2. Dipolos del agua

Entonces, volviendo a la solución iónica, como puede verse en la imagen, las moléculas de agua formarán enlaces tipo puente iónico (ligandos) con los iones positivos (cationes) de cobre (Cu²⁺ ) usando los átomos de oxígeno de múltiples moléculas de agua, mientras que alrededor del ión negativo (anión) sulfato (SO₄)²⁻ se agruparan moléculas de agua formando enlaces tipo puente iónico (ligandos) con los 2 átomos de hidrógeno de múltiples moléculas de agua. Estas agrupaciones formarán una "hoja" o "capa" de agua alrededor de los iones.

El número de moléculas de agua que rodean los iones positivos o negativos no tiene que ver con el número de valencia de los iones y la cantidad se determina por otros factores de tipo fisicoquímico que no analizaremos aquí. Solo comentaremos que en el caso de iones metálicos, estas formaciones se dan en grupos de 4, 6 u 8 moléculas de agua por ión y forman las configuraciones espaciales geométricas que se muestran en la imagen 3 (tetraedro, octaedro y cúbica).


Imagen 3. Estructuras geométricas iónicas

Tabla 1. Potenciales estándar de equilibrio


Soluciones basadas en iones complejos

Este mismo comportamiento fisicoquímico se presenta en las soluciones basadas en moléculas iónicas complejas, que son muy usadas en procesos de recubrimiento metálico electrolítico. Las moléculas iónicas complejas son moléculas de orden superior formadas a partir de iones simples de orden inferior. Y al conformarse de esa manera, los iones centrales inferiores o simples quedan blindados por completo ya sea por ligandos iónicos (con polarización) o bien por ligandos conectados mediante ligaduras del tipo Van der Waals (es decir no polarizadas), y sus propiedades varían considerablemente respecto a las propiedades de las moléculas mas simples de las que se forman.

Descrito de manera simple, una molécula iónica compleja se forma de la siguiente manera:

Alrededor de un ión central, en muchos casos un metal pesado, se agrupan a manera de "hoja" o "capa" los ligandos (tal como se describió con las moléculas de agua alrededor de iones simples). Los ligandos son otros iones mas simples y también otras moléculas sin polarización de carga.

Estas moléculas iónicas simples y moléculas sin carga, llamadas comúnmente "especies", son los "ligandos". Los ligandos que rodean al ión central se ordenan de formas geométricas determinadas alrededor de este. El número de ligandos es el número de coordinación del ión complejo, expresado comúnmente como "n-coordinado", por ejemplo si alrededor del ión central se conectan 4 ligandos, el ión complejo es 4-coordinado. Este número no depende del número de valencia del ión y el tipo de enlaces son puentes iónicos electrostáticos o puentes del tipo Van der Waal no polarizado, y tal como se describió párrafos atrás, las formaciones en iones metálicos se dan en grupos de 4, 6 u 8 ligandos por ión central formando las configuraciones espaciales que se muestran en la imagen 3.

Por lo regular, estas "especies" que conforman los ligandos, son mas grandes que los propios iones centrales, por tanto dentro del ión complejo, el ión central queda mas o menos completamente blindado, lo cual hace que sus propiedades químicas cambien por completo a cuando se presenta en solitario.

Imagen 4. Ion complejo básico

La Imagen 4 muestra gráficamente esto descrito, Lⁿ⁻ son los ligandos con carga negativa de valor n, en este caso, Zᵐ⁺ es el ion central con carga positiva de valor m. Mientras que k es el valor de carga neta del ion complejo, que puede ser positiva o negativa siendo cero un valor de carga iónica neutra.

Muchos electrolitos usados en recubrimiento con acabado metálico se basan en iones complejos.

Un ejemplo es el Hexacianoferrato de Potasio (II) K₄[Fe(CN)₆ ]. En la imagen 5 se muestra como se disocia en solución formando 4 cationes de potasio (K) y 4 aniones complejos con un ión central de Hierro (Fe) ligado a 6 ligandos de Cianuro. Comentar además, que este ion complejo es usado no solo en recubrimientos electrolíticos sino en múltiples aplicaciones como fertilizante agrícola, producción de vino, ácido cítrico, agente oxidante en múltiples industrias químicas y en la obtención de cobre a partir de mineral de molibdeno. (ref. https://www.geeksforgeeks.org/potassium-hexacyanoferrate-ii-formula-structure-properties-uses-sample-questions/)

Imagen 5. Fórmula estructural Hexacianoferrato de potasio

Iones complejos quelatados

Además de la formación de iones complejos como los mostrados, existen otros complejos que involucran ligaduras iónicas cuyos ligandos no solo "conectan" una vez con el ión central (1-coordinado) sino que de la misma molécula, se forman conexiones en puntos múltiples (n-coordinado) con el ión central. A estos complejos con ligandos n-coordinados se les llama "quelatados" (del inglés chelated).

Los ligandos que forman este tipo de complejos se les conoce como "especies quelatadas" o "quelantes". Ejemplos de estos complejos son el ácido Etilen-diamina tetraacético (EDTA) y el Etilen-diamina-tetra-2-hidroxipropano (quadrol) cuyas fórmulas se muestran en la Imagen 6. Mientras que en la imagen 6A se muestra su fórmula estructural y en la imagen 6B el diagrama estructural molecular del EDTA.


Imagen 6. Fórmulas simples especies quelatantes EDTA/quadrol

Imagen 6A. Fórmula estructural de EDTA y Quadrol


Asimismo, en la Imagen 6C se muestra una estructura molecular de un ion complejo de cobre 6-coordinado por una molécula de EDTA. Nótese como 4 ligaduras al ion Cu²⁺ se realizan con moléculas de hidróxido (OH-) de cada una de las 4 moléculas de ácido carboxílico (HOOC) en donde se sustituye el H por el enlace al ion de cobre, mientras que la molécula de EDTA completa la 6-coordinación del ion metálico a través de los dos átomos de nitrógeno (N) vinculadas a su vez con el carbono de las 6 moléculas de metileno (CH₂) que conforman la EDTA. De esa forma el ion de cobre queda completamente blindado por una sola molécula de EDTA formando un ion complejo quelatado.

Imagen 6B. Estructura molecular EDTA

Imagen 6C. EDTA coordinando un ion de cobre


Esfera Blanca = Átomo de Hidrógeno

Esfera Roja= Átomo de Oxígeno

Esfera Negra = Átomo de Carbono

Esfera Azul = Átomo de Nitrógeno

Esfera Naranja = Ión de Cobre


Parametrización de electrolitos usados en electrodeposición, galvanoplastia o procesos electrolíticos

Como dijimos, para realizar recubrimientos electrolíticos, son usados electrolitos acuosos conocidos como baños electrolíticos o simplemente baños que pueden estar basados en sales de iones metálicos simples, iones complejos o iones complejos quelatados, cada una de estas variantes con propiedades fisicoquímicas únicas que presentan ventajas y desventajas dependiendo del tipo de recubrimiento buscado. En todas, la principal constituyente es la sal del metal a depositar, y pueden llevar añadidos como ácido o un alkali para promover la conducción mas aditivos que ayuden a optimizar las propiedades del depósito.

En el caso de los procesos electrolíticos, el depósito del metal se logra usando una fuente de energía externa (voltaje) que produzca una corriente eléctrica dentro de la solución o baño, que como ya vimos debe aplicarse como mínimo el voltaje de polarización que surge por el efecto de intercambio iónico inter-fase entre la estructura cristalina del electrodo y la solución acuosa.

A este proceso en inglés se les conoce como "electroplating" y en español "galvanizado" o "galvanoplastia". Por otro lado existen procesos que no requieren la circulación de corriente eléctrica conocidos como "electroless plating" que sería algo así como "metalizado sin electricidad", pero en este caso no hablaremos de ellos.

Se han desarrollado miles de diferentes "baños electrolíticos" con el fin de lograr y optimizar resultados particulares de recubrimiento de metales usando proceso electrolítico (electroplating).

Hay múltiples formas de caracterizar ó parametrizar estos baños electrolíticos siendo la mas conocida el llamado potencial de hidrógeno (PH).

Potencial de Hidrógeno (PH).

Basado en el parámetro potencial de hidrógeno (PH) se tienen soluciones o baños ácidos (PH<3), baños neutros (PH aprox. 7) y baños alcalinos (PH >9). En el caso de este parámetro es importante considerar que no debe haber cambios de PH durante el proceso de electrodeposición y esta es la razón por la que a la solución se le adiciona ácido, alcalís o potenciadores (buffers).

En próximos artículos sobre este tema de los baños electrolíticos explicaremos a detalle cada uno de los tipos de soluciones, ácidas, neutras y alcalinas, así como algunos otros tipos de soluciones como las cianuradas, por ejemplo el cianuro de cobre (CuCN), soluciones alcalinas no cianuradas, así como algunos aditivos que se agregan, tanto en forma de sales inorgánicas como orgánicas con el fin de incrementar la estabilidad del baño, nivelación y distribución uniforme del depósito, optimización de la reacción química, mejora de resistencia a la corrosión, brillantez, reflectividad, dureza, resistencia mecánica, ductilidad, resistencia al estrés interno, a la deformación, soldabilidad, etc. Es decir para mejorar características y/o parámetros del recubrimiento. (Ir a artículo acerca de las especificaciones y requerimientos del recubrimiento electrolítico)

La concentración y conformación química de la solución electrolítica es un factor crítico, como lo es también la calidad con la que el rectificador de corriente suministra el voltaje y corriente al conjunto electrolítico. Algunos procesos por ejemplo, no permiten una variación vibratoria de la corriente, conocida como rizo de salida, mayor al 10% del valor nominal debido a que el resultado del recubrimiento acabará siendo algo muy distinto a lo esperado (línea roja en la imagen 7). Novak ha desarrollado sus rectificadores tomando en cuenta todos estos factores que a lo largo de casi 30 años sus clientes le han manifestado y solicitado en sus necesidades particulares. Por ejemplo, los rectificadores Novak presentan un rizo menor al 1% (5% en salidas de alta potencia) gracias a la topología conmutada de puente completo basada en el transistor mosfet de potencia. Acerca de eso hablaremos mas en artículos posteriores.

Imagen 7. Rizo de voltaje de salida

Por lo pronto lo invitamos a que conozca mas acerca de nuestra oferta de rectificadores para galvanoplastia Novak, visitando nuestra tienda en línea. Que tenga un buen día.



 Atribuciones:

1B) https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Copper(II)-sulfate-pentahydrate-Cu2-coord-xtal-2007-CM-3D-balls.png Benjah-bmm27, Public domain, via Wikimedia Commons

1C) https://en.wikipedia.org/wiki/File:Copper(II)-sulfate-pentahydrate-unit-cell-1985-3D-bs-17.png This work has been released into the public domain by its author, Benjah-bmm27. This applies worldwide.In some countries this may not be legally possible; if so:Benjah-bmm27 grants anyone the right to use this work for any purpose, without any conditions, unless such conditions are required by law.

1D) https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Copper_sulfate.jpg. Stephanb, CC BY-SA 3.0 <https://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0/>, via Wikimedia Commons

2)https://commons.wikimedia.org/wiki/File:3D_model_hydrogen_bonds_in_water.jpg. translated by Michal Manas (User:snek01), Public domain, via Wikimedia Commons

6B)https://es.wikipedia.org/wiki/Archivo:EDTA-from-xtal-1972-3D-balls.png. Este trabajo ha sido liberado al dominio público por su autor, Benjah-bmm27. Esto aplica para todo el mundo. En algunos países esto puede no ser legalmente factible; si ello ocurriese: Benjah-bmm27 otorga a cualquier persona el derecho de usar este trabajo para cualquier propósito, sin ningún tipo de condición, a menos que éstas sean requeridas por la ley.

6C)https://www.wikidoc.org/index.php/EDTA. This page was last edited 21:12, 15 April 2015 by Aparna Vuppala. Based on work by wikidoc users Rim Halaby, WikiBot and Matt Pijoan. Content is available under Creative Commons Attribution/Share-Alike License unless otherwise noted; All rights reserved on Board Review content.

7)https://commons.wikimedia.org/wiki/File:RC_filter.svg. Krishnavedala, CC BY-SA 4.0 <https://creativecommons.org/licenses/by-sa/4.0>, via Wikimedia Commons


Nota: El contenido de este artículo es con fines informativos y didácticos básicos, no pretende ser o aportar información técnica que pueda ser usada para diseñar, dimensionar o definir un proceso industrial o de laboratorio en la práctica. Al margen de lo que en estos artículos se describa, usted debe considerar que cualquier diseño, ingeniería o dimensionamiento de proceso que se requiera, deberá ser realizado y/o validado técnicamente por un especialista en el área debidamente acreditado  

jueves, 9 de marzo de 2023

LOS TANQUES QUE SE USAN EN EL PROCESO DE GALVANOPLASTIA. MATERIALES Y CARACTERÍSTICAS

Los tanques usados en el proceso de galvanoplastia, conocido en inglés como “bath” o “baño electrolítico” contienen entre otras, la solución acuosa electrolítica, aunque no solamente ya que como se ha visto en otros artículos, el proceso también incluye tratamientos previos (activación de sustrato, limpieza, decapado, desengrasado) y tratamientos posteriores (por lo general enjuague), además, algunos de estos procesos deben realizarse a determinadas temperaturas y en muchos casos con agitación del líquido,  por lo que el material elegido para los tanques debe soportar métodos de calentamiento directo, además de resistir las acciones corrosivas que puedan tener los químicos que se usan en las distintas etapas del proceso.


Parece algo obvio, pero siempre hay que tener presente que el principal requerimiento de un tanque de proceso electrolítico o galvánico es que contenga perfectamente el líquido que le corresponda sin fugas o contaminación de agentes externos durante un periodo de tiempo determinado. Obviamente esto depende de la naturaleza corrosiva del líquido a contener y de otros aspectos como la temperatura y métodos de calentamiento a usar para alcanzar y mantener esta temperatura, y a partir de eso establecer cual sería el mejor material, forma, dimensiones y método de construcción del dicho tanque.

En cuanto a la acción corrosiva de las sustancias químicas, estos aspectos son importantes a considerar en los tanques usados en las etapas previas de preparación de la pieza, así como el tanque donde se lleva el proceso de metalizado en sí. Mientras que los procesos de enjuague posteriores contienen por lo regular agua solamente.

Al hacer una simple búsqueda en cualquier buscador en línea como “Electroplating Tank” o “Tanque para galvanoplastia” inmediatamente encontrará muchas alternativas comerciales disponibles tanto para pequeños talleres como para operaciones industriales, construidas casi todas en material plástico (polipropileno, polietileno, PVC principalmente), cristal tipo pyrex o acero inoxidable. Algunas integran el agitador y el calentador sumergible, así como las barras de contacto.

En la imagen 1 se muestra un dibujo genérico que representa en si lo que es un tanque para electrodepósito o recubrimiento del tipo electrolítico con algunos de sus elementos básicos, las barras de contacto, los bornes, los ganchos para colgar los ánodos y racks (cátodos) de metalizado, etc. Se puede observar la forma como la pieza de trabajo se sumerge colgando y mediante el gancho de suspensión, conecta con la barra que hace de cátodo que se conectará a la terminal negativa del rectificador. Un esquema similar al metalizado industrial del tipo rack visto en un artículo anterior. Mas adelante hablaremos de los tipos de conexión (bus-bars) con los que se hace circular la corriente eléctrica desde el rectificador a través de la suspensión electrolítica.

Los puntos mas importantes a considerar para los tanques son los materiales, la construcción (forma), el tamaño (dimensiones) y si estos requieren calentarse. Esto específicamente para las fases de pre-tratamiento y electrodepósito. Analizaremos entonces punto por punto estos aspectos.

Tanque genérico para galvanoplastia
Imagen 1. Tanque para galvanoplastia (genérico)


Materiales del tanque

La mayoría de las sustancias químicas usadas en los baños electrolíticos o son ácidas o son alcalinas. Las únicas sustancias neutras, o de PH alrededor de 7, son algunos solventes orgánicos usados en la limpieza inicial.

El material con el que se construya el tanque a usar debe ser resistente a la reacción con los químicos que va a contener o bien usar algún tipo de recubrimiento interior, que si tenga dicha resistencia.

Además de que esta resistencia obviamente es requerida para prevenir fugas, también es importante para evitar en mayor medida contaminación con agentes externos a la sustancia.

El material elegido y en su caso, el recubrimiento interior (y exterior en su caso) influirán en la forma y construcción del tanque.

En algún tiempo se elegía la madera como material para tanques de proceso galvánico, pero con el tiempo y la mas amplia disponibilidad de plásticos industriales y acero, el uso de la madera se fue descontinuando.

Hoy en día los materiales mas comunes son fibra de vidrio impregnada con resina, cristal pyrex, loza de barro, diversos tipos de plástico (polipropileno-PP, polietileno-PE, cloruro de polivinilo-PVC, etc.), así como diversos tipos de acero (acero dulce al carbón-mild, revestido-lined, no revestido-unlined e inoxidable-stainless).

En la siguiente tabla (tabla 1) se muestra una especie de guía (no completa) que puede servir para elegir el material de los tanques dependiendo de los tipos de pre-tratamiento y de tipo de recubrimiento electrolítico.

 

Materiales para tanques a usar en galvanoplastia
Tabla 1. Materiales recomendados para tanques de proceso electrolítico

Acero

El uso de acero tiene la ventaja de que, además del costo relativamente bajo y alta fuerza de tensión, tiene buena conductividad térmica y puede calentarse y mantenerse a una determinada temperatura con un anillo de gas (a manera de estufa de cocina) además de que puede conservar la rigidez incluso al calentarse.

Se utilizan 4 tipos de acero para la construcción de tanques de proceso electrolítico: acero dulce al carbón-mild, revestido-lined, no revestido-unlined e inoxidable-stainless.

El revestimiento (lining/sheating) es preferible para evitar contaminación de la solución con hierro y también para aislamiento contra corrientes de fuga (stray current). El acero revestido es un requerimiento para todas las soluciones electrolíticas de tipo ácido. Para los baños alcalinos no es un requerimiento pero igual puede usarse.

Aun así, no se puede usar cualquier tipo de revestimiento de tanque en cualquier tipo de proceso de metalizado. Para ciertos tipos de metalizado, por ejemplo para el níquel brillante, algunas fórmulas de revestimiento producen contaminación por liberación de trazas que pueden generar un depósito electrolítico nuboso y opaco. Es muy importante entonces, verificar la compatibilidad de la solución electrolítica con la composición química del revestimiento y checar en la documentación técnica de especificación de ambos, posibles efectos que puedan tenerse, tal como se describe para el níquel brillante. En otro artículo profundizaremos sobre los tipos de revestimientos y su interacción y compatibilidad con ciertos tipos de soluciones ácidas, alcalinas y orgánicas, así como la máxima temperatura que soportan.

Consideraciones mecánicas y eléctricas de los tanques de acero

Cuando se utilizan barras de contacto múltiples (para colgar múltiples ánodos) ó para sumergir piezas de trabajo de mucho peso estas deben estar aisladas del cuerpo del tanque para evitar conducción eléctrica entre las barras. Los soportes que sostienen las barras deben ser aislantes, resistentes al peso y estar firmemente sujetados al borde del tanque, asimismo, la resistencia a la tensión de las paredes de acero es muy útil ya que así se evitan deformaciones en el tanque que si pueden suceder si se utilizan plásticos por ejemplo. Es importante considerar el grosor de las barras y la correcta sujeción de estas al tanque ya que en ocasiones el peso de los racks que sostienen el ánodo y de los racks de cátodo que sostienen la pieza a metalizar es considerable.

Además, el acero presenta ventajas adicionales cuando hablamos de procesos industriales semi-automatizados, con cargas/descargas llevadas a cabo por brazos mecánicos controlados por PLC por ejemplo, esto porque el acero permite una mayor facilidad de fabricación lo que permite tener mejores tolerancias dimensionales en los tanques que componen los procesos o máquinas semi-automatizadas integradas. En la imagen 2 se muestra una etapa de un proceso industrial de plating-rack que van siendo conducidos por un riel mecánico y en donde se puede ver parte de los tanques de acero, esta sería una post-etapa de enjuague (rinse).

Racks colgantes en un proceso con riel
Imagen 2. Racks en un proceso mecanizado con riel



Pyrex

El cristal pyrex puede calentarse usando resistencias eléctricas (tipo plancha o cautín) o con un mechero bunsen. Algunos fabricantes de tanques pueden fabricarlos con formas y dimensiones a la medida aunque es mas común verlos en procesos del tipo laboratorio con formas del tipo cubeta o vaso de precipitado (imagen3).

Usados en algunos procesos de galvanoplastia
Imagen 3. Vaso de precipitado

Plásticos, fibras de vidrio y acrílicos

El uso de plásticos, fibras de vidrio y acrílicos como material para tanques de proceso electrolítico es cada vez mas común, debido al aumento en las capacidades de producción de estos materiales a costos cada vez mas competitivas.

Los tanques de fibra de vidrio siempre estarán reforzados/impregnados con resina. Son estas resinas las que le proporcionan al material la resistencia a la acción corrosiva de muchas de las sustancias usadas en estos procesos, además de darle estabilidad estructural.

Otra ventaja del refuerzo con resina es que se puede fabricar aplicando capa sobre capa de fibra/resina a manera de inyección con molde por lo que el resultado es básicamente un tanque de una sola pieza sin necesidad de junturas o métodos de unión para completar el armado, además de que mediante el moldeado pueden agregarse elementos como desagües, separaciones. Etc. El grosor típico de un tanque pequeño es de ¼ “ en las paredes y puede hacerse mas grueso para tanques mas grandes y estas pueden reforzarse con elementos añadidos durante el moldeo lo que les da mayor estabilidad y resistencia mecánica. Además de resistentes, pueden llegar a ser mas ligeros que otras opciones aunque con un manejo inadecuado pueden ser fácilmente fracturados y la reparación es complicada

En el caso de estos materiales, puede ser inviable el calentamiento directo sobre el tanque usando anillo de gas (fuego directo) aunque pudiera usarse plancha de resistencia eléctrica si el grado del material puede soportar la temperatura aplicada sin comenzar a derretirse.

Por ejemplo los tanques de resina acrílica pueden llegar a resistir altas temperaturas aplicadas directamente, en la imagen 4 puede verse un tanque de acrílico calentado con plancha de resistencia eléctrica. Nótese el grosor de las paredes del tanque. 

Calentamiento por resistencia eléctrica (tipo plancha)
Imagen 4. Tanque de acrílico calentado con plancha de resistencia eléctrica (fondo)



Además, en algunos casos el uso de resina acrílica se elige por la transparencia de este, aunque con el uso puede irse empañando. Sin embargo a nivel industrial otros materiales como el polipropileno presentan mayores ventajas de resistencia estructural y térmica, aunque sean opacos. Entonces el acrílico transparente se limita mas a tanques pequeños usados en pequeños talleres, laboratorios de producción piloto, procesamiento de joyería o para uso en electrónica a bajo volumen.

En la imagen 5 se muestra un dibujo de cómo luce aproximadamente un tanque moderno de polipropileno ó de acero para el proceso de electrodepósito en una instalación industrial. Faltarían elementos que son típicos como un agitador electromecánico y un elemento de calentamiento sumergible que se montan sobre los bordes del tanque. Obsérvense las barras de contacto de cobre en donde van colgados los racks de ánodos (conectados al borne positivo del rectificador) y al centro irían colgados los racks de donde se colocan las piezas a galvanizar o metalizar (cátodos). Esta barra central va conectada al borne negativo del rectificador de corriente directa, tal como se muestra en la misma imagen 5. Los sujetadores de las barras de contacto son de plástico aislante para evitar la circulación de corriente en el tanque, sobre todo cuando este es de acero.

Tanque típico de proceso electrolítico. Polipropileno o Acero
Imagen 5. Tanque moderno para galvanoplastia industrial. Polipropileno ó Acero

Como alternativa al problema de los materiales que no pueden resistir el calentamiento directo via anillo de gas o plancha directo sobre el tanque, se puede optar por emplear métodos de calentamiento directo sobre la solución acuosa (imagen 6). Principalmente se utilizan calentadores de resistencia eléctrica de inmersión recubiertos con sílica con potencias de hasta 2kw y con termostato integrado. También existen calentadores sumergibles de acero inoxidable y de titanio. Igual si se hace una búsqueda en algún buscador (google por ejemplo) de calentadores de inmersión aparecerán cientos de alternativas.

Para uso en calentamiento directo de solución electrolítica
Imagen 6. Tanque de acrílico con calentador sumergible

A nivel industrial, como ya vimos,  se comercializan tanques de plásticos de mayor grado (principalmente polipropileno) que llegan a ser una mejor alternativa a los tanques de acero en algunos tipos de proceso.

Eso es todo por hoy, en próximos artículos seguiremos hablando del tema de los tanques, construcción y dimensiones.

También lo invitamos a que conozca mas acerca de nuestra oferta de rectificadores para galvanoplastia Novak, así como también lo invitamos a conocer nuestra tienda en línea. Que tenga un buen día.


Nota: El contenido de este artículo es con fines informativos y didácticos básicos, no pretende ser o aportar información técnica que pueda ser usada para diseñar, dimensionar o definir un proceso industrial o de laboratorio en la práctica. Al margen de lo que en estos artículos se describa, usted debe considerar que cualquier diseño, ingeniería o dimensionamiento de proceso que se requiera, deberá ser realizado y/o validado técnicamente por un especialista en el área debidamente acreditado

Atribuciones:
Imágenes 1. https://www.flickr.com/photos/internetarchivebookimages/14802826193/in/photostream/
Public Domain
2. Autor: Chris Electroplating Factory Hua Du China
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